電鍍廢水處理工藝流程實例分享(電鍍廢水處理流程圖)
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電鍍行業(yè)是全世界三大污染工業(yè)之一,其產(chǎn)生的廢水中不僅含有氰化物及大量有機污染物,還含有銅、鎳、鉻等重金屬污染物。其中,鎳是常見的致癌性重金屬,無法被生物降解,其通過食物鏈的積累作用會對環(huán)境與人類健康產(chǎn)生嚴重危害。隨著日益嚴格的環(huán)保標準及清潔生產(chǎn)要求的頒布,部分地區(qū)對電鍍廢水的排放已要求達到《電鍍污染物排放標準》(GB 21900—2008)的表3標準,企業(yè)面臨電鍍廢水提標改造的技術(shù)難題。
目前,含鎳電鍍廢水常用的處理工藝包括化學沉淀法、生物法、吸附法和離子交換法等?;瘜W沉淀法會造成二次污染,并且存在可逆反應,出水鎳含量難以達到GB 21900—2008表3標準;生物法處理出水中含有大量微生物,難以直接回用;吸附法是將重金屬進行吸附轉(zhuǎn)移,吸附載體則難以處理。因此,開發(fā)高效率、低成本處理工藝對于解決電鍍廢水環(huán)境污染問題具有重要意義。
筆者以福建某電鍍廠含鎳廢水為處理對象,開發(fā)了以離子交換和鐵基催化氧化為核心的含鎳電鍍廢水處理工藝。運行結(jié)果表明,該工藝實現(xiàn)了水資源的在線循環(huán)利用與硫酸鎳的回收,具有良好的環(huán)境效益與經(jīng)濟效益。
1、廢水來源與工藝流程
福建某電鍍廠主要開展銅合金、鋅合金、塑料、不銹鋼等材質(zhì)的零部件加工,選取其中一條鍍鎳生產(chǎn)線產(chǎn)生的含鎳清洗廢水作為處理對象。該廢水總量約為20 m3/d,其水質(zhì)見表1。
該含鎳電鍍廢水中的鎳主要包括硫酸鎳、氯化鎳及化學鎳。由于化學鍍鎳過程中需添加檸檬酸鹽、醋酸、銨鹽等大量的絡合劑及穩(wěn)定劑、光亮劑,廢水污染物成分復雜,大大增加了處理難度。采用現(xiàn)有處理工藝(主要包括破絡、混凝、沉淀等)對其進行處理,出水重金屬指標不僅無法達到GB 21900—2008表3標準,還產(chǎn)生了大量含鎳污泥。這些污泥作為危廢委外處理,不僅浪費了資源,而且處理費用高。
針對該企業(yè)含鎳電鍍廢水重金屬含量高、有機物成分復雜且難生物降解的水質(zhì)特征,開發(fā)了以離子交換和鐵基催化氧化為核心的含鎳電鍍廢水處理集成工藝。離子交換技術(shù)不僅可使廢水重金屬指標達到排放標準,還可回收重金屬鎳;鐵基催化氧化技術(shù)為微電解耦合Fenton氧化反應,可高效、快速降解含鎳廢水中的有機物,產(chǎn)水可直接回用于電鍍生產(chǎn)線。含鎳電鍍廢水處理工藝流程如下所示:
“含鎳廢水-平板膜過濾系統(tǒng)-保安過濾器-離子交換系統(tǒng)-鐵基催化氧化系統(tǒng)-反滲透系統(tǒng)-回用”。
廢水首先通過平板膜過濾系統(tǒng)去除其中的懸浮物及雜質(zhì),然后經(jīng)保安過濾器進入離子交換系統(tǒng)回收金屬鎳離子。
離子交換系統(tǒng)出水進入鐵基催化氧化系統(tǒng),通過強化微電解與Fenton氧化反應降解有機物,然后經(jīng)過反滲透系統(tǒng)降低廢水的電導率,保證出水可回用于電鍍生產(chǎn)線。
該處理集成技術(shù)具有污泥產(chǎn)量低、運行成本低的優(yōu)勢,可實現(xiàn)水資源的在線循環(huán)利用與重金屬鎳的回收。
2、主要構(gòu)筑物
2.1平板膜過濾系統(tǒng)
平板膜過濾系統(tǒng)尺寸為2.5 m×2.0 m×2.0 m,過濾精度約為0.1μm,共1座,有效容積2.5 m3。內(nèi)設平板膜組件1套,膜成分為碳化硅復合材料。設提升泵2臺,流量2 m3/h,揚程32 m,功率0.75 kW。設鼓風機1臺,最大風量1.67 m3/min。
碳化硅平板膜具有親水性好、機械強度高、耐酸堿、孔隙率高、過濾精度高等優(yōu)點。該過濾系統(tǒng)可攔截廢水中的懸浮物,防止后續(xù)離子交換系統(tǒng)與鐵基催化氧化系統(tǒng)發(fā)生污堵。平板膜的設計處理能力為50 m3/d,運行時控制廢水流量為1.2 m3/h。
當產(chǎn)水壓力增大或流量降低時,需要同時開啟鼓風機和反洗泵,對平板膜進行清洗。定期清理污泥,將其排入企業(yè)的污泥池進行壓濾處理。連續(xù)運行后,平板膜過濾系統(tǒng)運行穩(wěn)定,產(chǎn)水流量為1.2 m3/h,出水濁度<10 NTU。
2.2離子交換系統(tǒng)
離子交換系統(tǒng)采用弱酸陽離子交換樹脂。運行前,采用NaOH將樹脂由H型轉(zhuǎn)為Na型,這是因為Na型樹脂對Ni2+的交換吸附能力比H型更強。
運行時,含鎳電鍍廢水經(jīng)過樹脂層,廢水中的Ni2+與樹脂上的Na+進行置換。當樹脂吸附飽和后,采用H2SO4進行脫附再生,此時樹脂為H型,獲得的高濃度NiSO4溶液可用于鍍槽鍍液的補充。之后,采用NaOH將樹脂由H型轉(zhuǎn)為Na型,再次吸附Ni2+。酸洗再生后樹脂會殘留游離酸,堿洗轉(zhuǎn)型后樹脂會殘留游離堿,因此需要用水清洗。
離子交換系統(tǒng)主體為UPVC材料的圓柱罐,尺寸為D 0.5 m×2.0 m,共4臺,3用1備。柱內(nèi)裝填改性鈉型金屬螯合樹脂,填充高度1.0 m。設有布水和布氣管路,配套精密過濾器、儲液罐、反洗系統(tǒng)及電控單元。精密過濾器1臺,304不銹鋼材質(zhì),PP濾芯,尺寸為D 200 mm×420 mm,流量2 m3/h。設提升泵1臺,流量2 m3/h,揚程32 m,功率0.75 kW。收集水箱和中間水箱各1臺,PE材質(zhì),有效容積5 m3。平板膜過濾系統(tǒng)處理后的含鎳廢水經(jīng)收集水箱進入樹脂柱底部,運行時控制進水流量為1.2 m3/h。
系統(tǒng)采用上向流方式,與樹脂充分反應后從樹脂柱頂部流出,進入中間水箱。經(jīng)離子交換系統(tǒng)處理的出水pH上升至5~6,節(jié)省了中和堿成本,有效緩解了強酸性對后續(xù)工藝和設備的沖擊。
2.3鐵基催化氧化系統(tǒng)
鐵基催化氧化系統(tǒng)為微電解耦合Fenton氧化反應,主要通過氧化還原作用將含鎳電鍍廢水中的有機物氧化降解為CO2和H2O。
一方面,鐵基填料中的鐵與碳之間可形成無數(shù)個微電池,產(chǎn)生大量的新生態(tài)的Fe2+、[H]等,并與水中有機物發(fā)生氧化還原反應,使之降解;另一方面,微電解產(chǎn)生的Fe2+與系統(tǒng)運行過程中投加的H2O2快速反應,形成Fenton反應,產(chǎn)生的?OH進一步降解有機物,不僅節(jié)省了亞鐵鹽的投加,并且提高了處理效果。
鐵基催化氧化系統(tǒng)主體為UPVC材料的圓柱罐,尺寸為D 0.5 m×2.0 m,共2臺,串聯(lián)。填料填充高度為1.0 m,要求進水pH為弱酸性,配套H2O2加藥箱、反洗系統(tǒng)及電控單元。經(jīng)離子交換系統(tǒng)處理的電鍍廢水從中間水箱進入鐵基催化氧化系統(tǒng),在運行過程中投加H2O2。連續(xù)運行結(jié)果表明,鐵基催化氧化系統(tǒng)處理出水COD<30 mg/L。
2.4反滲透系統(tǒng)
反滲透系統(tǒng)主體采用4支膜組件,尺寸D 0.1 m×1.0 m,2支先并聯(lián),再與其他2支串聯(lián)。配套提升泵、阻垢劑加藥裝置、產(chǎn)水罐及電控單元。反滲透系統(tǒng)運行過程中,控制純水與濃水的流量比為3:2。電鍍廢水的進水電導率為593.8~5 711μS/cm,經(jīng)過反滲透系統(tǒng)處理后電導率降至30μS/cm以下,出水水質(zhì)優(yōu)于電鍍廠現(xiàn)階段使用的清洗水,可將其回用于電鍍生產(chǎn)線。反滲透系統(tǒng)產(chǎn)生的濃水進入電鍍廠現(xiàn)有綜合廢水處理系統(tǒng)進行集中處理。
3、運行情況
3.1重金屬的處理效果
運行結(jié)果表明,進水Ni2+質(zhì)量濃度為67~3 574 mg/L,水質(zhì)波動較大,經(jīng)處理后,出水Ni2+質(zhì)量濃度<0.1 mg/L;進水Cu2+質(zhì)量濃度為0.4~2.7 mg/L,經(jīng)處理后,出水Cu2+質(zhì)量濃度<0.02 mg/L;進水總Cr質(zhì)量濃度為0.10~0.26 mg/L,經(jīng)處理后,出水總Cr質(zhì)量濃度<0.1 mg/L。處理后,廢水中的Ni2+、Cu2+及總Cr的含量均滿足GB 21900—2008表3的標準。離子交換樹脂經(jīng)過脫附獲得質(zhì)量濃度為41.6 g/L的NiSO4溶液,可直接回用于鍍槽。
3.2 COD的處理效果
進水COD為27~82 mg/L,經(jīng)處理后,出水COD為10~23 mg/L,低于GB 21900—2008表3的標準。長時間運行、取樣及檢測結(jié)果顯示,含鎳電鍍廢水在流量為1.2 m3/h的條件下,出水COD能保持穩(wěn)定狀態(tài),說明該系統(tǒng)對COD有較好的處理效果。
3.3電導率的變化情況
進水電導率為593.8~5 711μS/cm,經(jīng)處理后,出水電導率降至10.25~27.05μS/cm,將其回用于電鍍廢水處理工藝,其水質(zhì)優(yōu)于現(xiàn)階段電鍍生產(chǎn)所用的清洗水。
3.4直接運行費用
含鎳電鍍廢水在線循環(huán)處理工程的直接運行費用主要為藥劑費、電費及人工費。藥劑費為7.24元/m3,包括H2O2、H2SO4、NaOH、阻垢劑的投加及填料定期更換(鐵基材料是易耗品,更換費用應該計入);電費以當?shù)仉妰r0.6元/(kW?h)計算,噸水電耗約為4.4 kW?h,則電費為2.64元/m3;人工費為2.5元/m3。該工程直接運行費用為12.38元/m3,低于企業(yè)現(xiàn)階段40元/m3的運行成本。
4、工藝優(yōu)勢
?。?)含鎳電鍍廢水的預處理工藝采用碳化硅平板膜過濾系統(tǒng),該系統(tǒng)過濾精度高、機械強度高、耐酸堿,適應含鎳廢水的強酸性環(huán)境,能夠去除含鎳廢水中的懸浮物,可確保后續(xù)離子交換系統(tǒng)與鐵基催化氧化系統(tǒng)的正常運行。
(2)離子交換系統(tǒng)采用鈉型金屬螯合樹脂,可選擇性吸附重金屬。樹脂經(jīng)多次再生后對Ni2+仍有較高的吸附效率,可保證系統(tǒng)的長期穩(wěn)定運行。樹脂經(jīng)脫附后可獲得高濃度NiSO4溶液,將其回用于電鍍生產(chǎn),可降低原料成本。
?。?)鐵基催化氧化系統(tǒng)的原理是微電解耦合Fenton氧化反應,鐵基填料中的鐵與碳之間形成的微電池,可產(chǎn)生大量的[H]和Fe2+,通過投加H2O2也促使鐵氧化物產(chǎn)生?OH,無選擇性且快速地降解有機物,從而降低了電鍍廢水中的COD。該工藝節(jié)能環(huán)保、處理效率高、操作簡便,非常適用于含鎳電鍍廢水的在線循環(huán)處理。
(4)含鎳電鍍廢水經(jīng)在線循環(huán)處理后,出水Ni2+、Cu2+、總Cr及COD含量均達到GB 21900—2008表3的標準。系統(tǒng)運行過程不會產(chǎn)生含重金屬污泥,僅有少量懸浮物污泥。
5、結(jié)論
以福建某電鍍廠含鎳廢水為處理對象,開發(fā)了以離子交換和鐵基催化氧化為核心的含鎳電鍍廢水在線循環(huán)處理技術(shù)。運行結(jié)果表明,處理出水中的Ni2+、Cu2+、總Cr、COD含量均達到GB 21900—2008表3的標準。經(jīng)反滲透系統(tǒng)處理后,產(chǎn)水電導率低于30μS/cm,出水水質(zhì)明顯改善,可直接回用于電鍍生產(chǎn)線。本工程處理效率高、運行成本低、產(chǎn)泥量少,不僅實現(xiàn)了電鍍行業(yè)水資源在線循環(huán),提高了電鍍產(chǎn)品的質(zhì)量,而且實現(xiàn)了重金屬鎳的有效回收,促進了電鍍行業(yè)環(huán)境效益與經(jīng)濟效益的協(xié)調(diào)發(fā)展。
原標題:工業(yè)水處理|含鎳電鍍廢水在線循環(huán)處理工程實例
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