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在污水處理過(guò)程中,廢水厭氧生物處理在早期又被稱(chēng)為厭氧消化、厭氧發(fā)酵;是指在厭氧條件下由多種(厭氧或兼性)微生物的共同作用下,使有機(jī)物分解并產(chǎn)生CH4和CO2的過(guò)程。
在污水處理過(guò)程中,廢水厭氧生物處理在早期又被稱(chēng)為厭氧消化、厭氧發(fā)酵;是指在厭氧條件下由多種(厭氧或兼性)微生物的共同作用下,使有機(jī)物分解并產(chǎn)生CH4和CO2的過(guò)程。
一、厭氧生物處理中的基本生物過(guò)程
1、三階段理論
厭氧微生物學(xué)的研究表明,產(chǎn)甲烷菌是一類(lèi)十分特別的古細(xì)菌(Archea),除了在分類(lèi)學(xué)和其特殊的學(xué)報(bào)結(jié)構(gòu)外,其最主要的特點(diǎn)是:產(chǎn)甲烷細(xì)菌只能利用一些簡(jiǎn)單有機(jī)物作為基質(zhì),其中主要是一些簡(jiǎn)單的一碳物質(zhì)如甲酸、甲醇、甲基胺類(lèi)以及H2/CO2等,兩碳物質(zhì)中只有乙酸,而不能利用其它含兩碳或以上的脂肪酸和甲醇以外的醇類(lèi)。
?。?)水解、發(fā)酵階段:
?。?)產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸階段:產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸菌,將丙酸、丁酸等脂肪酸和乙醇等轉(zhuǎn)化為乙酸、H2/CO2;
?。?)產(chǎn)甲烷階段:產(chǎn)甲烷菌利用乙酸和H2、CO2產(chǎn)生CH4;
一般認(rèn)為,在厭氧生物處理過(guò)程中約有70%的CH4產(chǎn)自乙酸的分解,其余的則產(chǎn)自H2和CO2。
2、四階段理論:
實(shí)際上,是在上述三階段理論的基礎(chǔ)上,增加了一類(lèi)細(xì)菌——同型產(chǎn)乙酸菌,其主要功能是可以將產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸細(xì)菌產(chǎn)生的H2/CO2合成為乙酸。但研究表明,實(shí)際上這一部分由H2/CO2合成而來(lái)的乙酸的量較少,只占厭氧體系中總乙酸量的5%左右。
總體來(lái)說(shuō),“三階段理論”、“四階段理論”是目前公認(rèn)的對(duì)厭氧生物處理過(guò)程較全面和較準(zhǔn)確的描述。
二、厭氧消化過(guò)程中的主要微生物
主要介紹其中的發(fā)酵細(xì)菌(產(chǎn)酸細(xì)菌)、產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸菌、產(chǎn)甲烷菌等。
1、發(fā)酵細(xì)菌(產(chǎn)酸細(xì)菌):
發(fā)酵產(chǎn)酸細(xì)菌的主要功能有兩種:
?、偎狻诎饷傅淖饔孟?,將不溶性有機(jī)物水解成可溶性有機(jī)物;
?、谒峄獙⒖扇苄源蠓肿佑袡C(jī)物轉(zhuǎn)化為脂肪酸、醇類(lèi)等;
主要的發(fā)酵產(chǎn)酸細(xì)菌:梭菌屬、擬桿菌屬、丁酸弧菌屬、雙岐桿菌屬等;水解過(guò)程較緩慢,并受多種因素影響(pH、SRT、有機(jī)物種類(lèi)等),有時(shí)會(huì)成為厭氧反應(yīng)的限速步驟;產(chǎn)酸反應(yīng)的速率較快;大多數(shù)是厭氧菌,也有大量是兼性厭氧菌;可以按功能來(lái)分:纖維素分解菌、半纖維素分解菌、淀粉分解菌、蛋白質(zhì)分解菌、脂肪分解菌等。
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2、產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸菌:
產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸細(xì)菌的主要功能是將各種高級(jí)脂肪酸和醇類(lèi)氧化分解為乙酸和H2;為產(chǎn)甲烷細(xì)菌提供合適的基質(zhì),在厭氧系統(tǒng)中常常與產(chǎn)甲烷細(xì)菌處于共生互營(yíng)關(guān)系。
主要的產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸反應(yīng)有:
注意:上述反應(yīng)只有在乙酸濃度很低、系統(tǒng)中氫分壓也很低時(shí)才能順利進(jìn)行,因此產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸反應(yīng)的順利進(jìn)行,常常需要后續(xù)產(chǎn)甲烷反應(yīng)能及時(shí)將其主要的兩種產(chǎn)物乙酸和H2消耗掉。
主要的產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸細(xì)菌多為:互營(yíng)單胞菌屬、互營(yíng)桿菌屬、梭菌屬、暗桿菌屬等;多數(shù)是嚴(yán)格厭氧菌或兼性厭氧菌。
3、產(chǎn)甲烷菌
產(chǎn)甲烷細(xì)菌的主要功能是將產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸菌的產(chǎn)物——乙酸和H2/CO2轉(zhuǎn)化為CH4和CO2,使厭氧消化過(guò)程得以順利進(jìn)行;主要可分為兩大類(lèi):乙酸營(yíng)養(yǎng)型和H2營(yíng)養(yǎng)型產(chǎn)甲烷菌,或稱(chēng)為嗜乙酸產(chǎn)甲烷細(xì)菌和嗜氫產(chǎn)甲烷細(xì)菌;一般來(lái)說(shuō),在自然界中乙酸營(yíng)養(yǎng)型產(chǎn)甲烷菌的種類(lèi)較少,只有Methanosarcina(產(chǎn)甲烷八疊球菌)Methanothrix(產(chǎn)甲烷絲狀菌),但這兩種產(chǎn)甲烷細(xì)菌在厭氧反應(yīng)器中居多,特別是后者,因?yàn)樵趨捬醴磻?yīng)器中乙酸是主要的產(chǎn)甲烷基質(zhì),一般來(lái)說(shuō)有70%左右的甲烷是來(lái)自乙酸的氧化分解。
典型的產(chǎn)甲烷反應(yīng):
產(chǎn)甲烷菌有各種不同的形態(tài),常見(jiàn)的有:①產(chǎn)甲烷桿菌;②產(chǎn)甲烷球菌;③產(chǎn)甲烷八疊球菌;④產(chǎn)甲烷絲菌;等等。
產(chǎn)甲烷菌都是嚴(yán)格厭氧細(xì)菌,要求氧化還原電位在-150~-400mv,氧和氧化劑對(duì)其有很強(qiáng)的毒害作用;產(chǎn)甲烷菌的增殖速率很慢,繁殖世代時(shí)間長(zhǎng),可達(dá)4~6天,因此,一般情況下產(chǎn)甲烷反應(yīng)是厭氧消化的限速步驟。
三、厭氧生物處理的影響因素
產(chǎn)甲烷反應(yīng)是厭氧消化過(guò)程的控制階段,因此,一般來(lái)說(shuō),在討論厭氧生物處理的影響因素時(shí)主要討論影響產(chǎn)甲烷菌的各項(xiàng)因素;主要影響因素有:溫度、pH值、氧化還原電位、營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)、F/M比、有毒物質(zhì)等。
1、溫度:
溫度對(duì)厭氧微生物的影響尤為顯著;厭氧細(xì)菌可分為嗜熱菌(或高溫菌)、嗜溫菌(中溫菌);相應(yīng)地,厭氧消化分為:高溫消化(55°C左右)和中溫消化(35°C左右);化的反應(yīng)速率約為中溫消化的1.5~1.9倍,產(chǎn)氣率也較高,但氣體中甲烷含量較低;當(dāng)處理含有病原菌和寄生蟲(chóng)卵的廢水或污泥時(shí),高溫消化可取得較好的衛(wèi)生效果,消化后污泥的脫水性能也較好;隨著新型厭氧反應(yīng)器的開(kāi)發(fā)研究和應(yīng)用,溫度對(duì)厭氧消化的影響不再非常重要(新型反應(yīng)器內(nèi)的生物量很大),因此可以在常溫條件下(20~25°C)進(jìn)行,以節(jié)省能量和運(yùn)行費(fèi)用。
2、pH值和堿度:
pH值是厭氧消化過(guò)程中的最重要的影響因素;重要原因:產(chǎn)甲烷菌對(duì)pH值的變化非常敏感,一般認(rèn)為,其最適pH值范圍為6.8~7.2,在<6.5或>8.2時(shí),產(chǎn)甲烷菌會(huì)受到嚴(yán)重抑制,而進(jìn)一步導(dǎo)致整個(gè)厭氧消化過(guò)程的惡化;厭氧體系中的pH值受多種因素的影響:進(jìn)水pH值、進(jìn)水水質(zhì)(有機(jī)物濃度、有機(jī)物種類(lèi)等)、生化反應(yīng)、酸堿平衡、氣固液相間的溶解平衡等;厭氧體系是一個(gè)pH值的緩沖體系,主要由碳酸鹽體系所控制;一般來(lái)說(shuō):系統(tǒng)中脂肪酸含量的增加(累積),將消耗?HCO3,使pH下降;但產(chǎn)甲烷菌的作用不但可以消耗脂肪酸,而且還會(huì)產(chǎn)生?HCO3,使系統(tǒng)的pH值回升。堿度曾一度在厭氧消化中被認(rèn)為是一個(gè)至關(guān)重要的影響因素,但實(shí)際上其作用主要是保證厭氧體系具有一定的緩沖能力,維持合適的pH值;厭氧體系一旦發(fā)生酸化,則需要很長(zhǎng)的時(shí)間才能恢復(fù)。
3、氧化還原電位:
嚴(yán)格的厭氧環(huán)境是產(chǎn)甲烷菌進(jìn)行正常生理活動(dòng)的基本條件;非產(chǎn)甲烷菌可以在氧化還原電位為+100~-100mv的環(huán)境正常生長(zhǎng)和活動(dòng);產(chǎn)甲烷菌的最適氧化還原電位為-150~-400mv,在培養(yǎng)產(chǎn)甲烷菌的初期,氧化還原電位不能高于-330mv;
4、營(yíng)養(yǎng)要求:
厭氧微生物對(duì)N、P等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的要求略低于好氧微生物,其要求COD:N:P=200:5:1;多數(shù)厭氧菌不具有合成某些必要的維生素或氨基酸的功能,所以有時(shí)需要投加:①K、Na、Ca等金屬鹽類(lèi);②微量元素Ni、Co、Mo、Fe等;③有機(jī)微量物質(zhì):酵母浸出膏、生物素、維生素等。
5、F/M比:
厭氧生物處理的有機(jī)物負(fù)荷較好氧生物處理更高,一般可達(dá)5~10kgCOD/m3.d,甚至可達(dá)50~80kgCOD/m3.d;無(wú)傳氧的限制;可以積聚更高的生物量。產(chǎn)酸階段的反應(yīng)速率遠(yuǎn)高于產(chǎn)甲烷階段,因此必須十分謹(jǐn)慎地選擇有機(jī)負(fù)荷;高的有機(jī)容積負(fù)荷的前提是高的生物量,而相應(yīng)較低的污泥負(fù)荷;高的有機(jī)容積負(fù)荷可以縮短HRT,減少反應(yīng)器容積。
6、有毒物質(zhì):
——常見(jiàn)的抑制性物質(zhì)有:硫化物、氨氮、重金屬、氰化物及某些有機(jī)物;
①硫化物和硫酸鹽:硫酸鹽和其它硫的氧化物很容易在厭氧消化過(guò)程中被還原成硫化物;可溶的硫化物達(dá)到一定濃度時(shí),會(huì)對(duì)厭氧消化過(guò)程主要是產(chǎn)甲烷過(guò)程產(chǎn)生抑制作用;投加某些金屬如Fe可以去除S2-,或從系統(tǒng)中吹脫H2S可以減輕硫化物的抑制作用。
?、诎钡喊钡菂捬跸木彌_劑;但濃度過(guò)高,則會(huì)對(duì)厭氧消化過(guò)程產(chǎn)生毒害作用;抑制濃度為50~200mg/l,但馴化后,適應(yīng)能力會(huì)得到加強(qiáng)。
?、壑亟饘伲骸箙捬跫?xì)菌的酶系統(tǒng)受到破壞。
?、芮杌铮?/span>
⑤有毒有機(jī)物:
四、厭氧生物處理的主要特征
1、厭氧生物處理過(guò)程的主要優(yōu)點(diǎn):
?、倌芎拇蟠蠼档?,而且還可以回收生物能(沼氣);
?、谖勰喈a(chǎn)量很低;
——厭氧微生物的增殖速率比好氧微生物低得多,產(chǎn)酸菌的產(chǎn)率Y為0.15~0.34kgVSS/kgCOD,產(chǎn)甲烷菌的產(chǎn)率Y為0.03kgVSS/kgCOD左右,而好氧微生物的產(chǎn)率約為0.25~0.6kgVSS/kgCOD。
?、蹍捬跷⑸镉锌赡軐?duì)好氧微生物不能降解的一些有機(jī)物進(jìn)行降解或部分降解;
?、芊磻?yīng)過(guò)程較為復(fù)雜——厭氧消化是由多種不同性質(zhì)、不同功能的微生物協(xié)同工作的
一個(gè)連續(xù)的微生物過(guò)程;
2、厭氧生物處理過(guò)程的主要缺點(diǎn):
?、賹?duì)溫度、pH等環(huán)境因素較敏感;
②處理出水水質(zhì)較差,需進(jìn)一步利用好氧法進(jìn)行處理;
?、蹥馕遁^大;
?、軐?duì)氨氮的去除效果不好;等等
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